Synthesis and Reactions of 3-Unsubstituted 2-Isoxazolines
نویسندگان
چکیده
Pohjakallio_176x250.indd 3 4.3.2011 10.34 Abstract_Pohjakallio_176x250.indd 3 4.3.2011 10.34Pohjakallio_176x250.indd 3 4.3.2011 10.34 2-Isoksatsoliinit ovat heterosyklisiä yhdisteitä, joita voidaan käyttää monipuolisesti synteettisinä välivaiheina erilaisten hyödyllisten rakenneyksiköiden valmistamisessa. 2-Isoksatsoliinien hyödyllisyys on pitkään perustunut niiden helppoon synteesiin erityisesti sykloadditioreaktioiden avulla. Tämän väitöskirjan tutkimusaiheena on ollut 3-substituoimattomien 2-isoksatsoliinien synteesi hyödyntäen oksiimien ja tyydyttymättömien aldehydien välisiä konjugaattiadditioreaktioita. Konjugaattiadditiotuotteita voitiin muodostaa katalysoimalla oksiimien ja tyydyttymättömien aldehydien välistä reaktiota erilaisilla amiinien ja orgaanisten happojen suoloilla. Aniliinisuolojen havaittiin kuitenkin katalysoivan myös 2-isoksatsoliinien muodostusta samoissa olosuhteissa. Mekanismitutkimukset todistivat konjugaattiadditiotuotteiden toimivan välituotteina prosessissa ja syklisoitumisen havaittiin olevan happokatalysoitu reaktio. N-Metyylianiliinin difenyylifosfaattisuola havaittiin parhaaksi katalyytiksi erilaisten raseemisten 3-substituoimattomien 2-isoksatsoliinien synteesiin. Hapon välittämää molekyylin sisäistä oksiiminsiirtoreaktiota käytettiin myöhemmin apuna kehitettäessä uutta enantioselektiivistä menetelmää 3-substituoimattomien 2-isoksatsoliinien synteesiin. Yhdistämällä kirjallisuudessa raportoitu enantioselektiivinen konjugaattiadditioreaktio hapon välittämään oksiiminsiirtoreaktioon, oli mahdollista valmistaa useita erilaisia 2-isoksatsoliiniyhdisteitä optisesti hyvin puhtaassa muodossa ensimmäistä kertaa. Työssä kehitettiin myös parannettu emäskatalysoitu menetelmä 3-substituoimattomattomien 2-isoksatsoliinien isomerisoimiseksi β-hydroksinitriileiksi. Yhdistämällä uusi menetelmä aiemmin kehitettyyn enantioselektiiviseen 2-isoksatsoliinisynteesiin, voitiin tyydyttymättömistä aldehydeistä valmistaa lähes optisesti puhtaita β-hydroksinitriilejä kahdessa reaktiovaiheessa. Abstract_Pohjakallio_176x250.indd 5 4.3.2011 10.34Pohjakallio_176x250.indd 5 4.3.2011 10.34 Abstract_Pohjakallio_176x250.indd 5 4.3.2011 10.34Pohjakallio_176x250.indd 5 4.3.2011 10.34
منابع مشابه
Facile synthesis of carbohydrate-integrated isoxazolines through tandem [4+1] cycloaddition and rearrangement of 2-nitroglycals.
Carbohydrate-integrated isoxazolines were synthesized from 2-nitroglycals and sulfur ylides, with the aid of 1-phenylthiourea catalyst. The reactions proceeded via [4+1] annulations and upon subsequent rearrangement, afforded the corresponding isoxazolines in high yields with excellent diastereoselectivities (up to 95% de).
متن کاملA novel photoinduced ring opening and isomerization of adamantane-2-spiro isoxazolines using Mo(CO)6
The Mo(CO)6-mediated photoinduced ring-opening reactions of adamantane isoxazolines involve novel rearrangement that provide enaminoketones as major products and b-hydroxy ketones as minor ones; in contrast, only b-hydroxy ketones and a,b-unsaturated ketones were obtained under thermal condition. 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved. Table 1. Synthesis of substituted adamantane-isoxazolines 1a–d
متن کاملCopper-catalyzed oxyazidation of unactivated alkenes: a facile synthesis of isoxazolines featuring an azido substituent.
A novel and efficient Cu(OAc)2-catalyzed oxyazidation of unactivated alkenes was developed. The reactions are easy to conduct, occur under mild conditions, and form azido-substituted isoxazolines in good yields.
متن کاملSynthesis, Vasodilating, Antithrombotic and Cardioprotective Activity of Pyridyl Substituted 5-Silyl(Germyl)Isoxazolines-2
The reactions of [2+3] cycloaddition of pyridylnitrile oxides to vinyl- and allylgermanes proceed regioselectively and afford 5-Ge-substituted isoxazolines-2. We have synthesized 9 new pyridyl substituted 5-Si(Ge)-isoxazolines-2 and investigated their biological activity. The vasodilating, anticoagulant and cardioprotective activities of 5-Si(Ge) substituted isoxazolines-2 have been studied in ...
متن کاملA one-pot synthesis of 3-trifluoromethyl-2-isoxazolines from trifluoromethyl aldoxime
Functionalized 3-trifluoromethyl-2-isoxazolines and 3-trifluoromethylisoxazoles were easily prepared from trifluoromethyl aldoxime 2 under mild conditions by using DIB as oxidant. Theoretical studies of the reactivity of trifluoroacetonitrile oxide 4 toward olefins and alkynes were carried out. The 3-trifluoromethyl-2-isoxazolines were ring-opened with NaBH4 and NiCl2 to yield the corresponding...
متن کامل